近年來，環(huán)境相容性好的水基性農(nóng)藥制劑越來越受到人們的關(guān)注。水基制劑的開發(fā)離不開表面活性劑的應(yīng)用。表面活性劑對農(nóng)藥制劑乳液穩(wěn)定性、分散穩(wěn)定性、潤濕性、持久起泡性、懸浮率和熱貯穩(wěn)定性等技術(shù)指標(biāo)具有決定性作用，并且與藥劑在靶標(biāo)上的鋪展、滲透和沉積等密切相關(guān)，對農(nóng)藥充分發(fā)揮藥效起到重要作用。農(nóng)藥制劑中使用的傳統(tǒng)表面活性劑在自然環(huán)境中很難生物分解 (如烷基酚聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸鈉)，且對水生生物有不良影響 (如磷酸鹽)，因此，用于水基性農(nóng)藥制劑的表面活性劑的開發(fā)勢在必行。

目前，綠色表面活性劑主要源于：1) 從植物、微生物中提取的生物表面活性劑。其具有生物降解性、生物相容性和低毒性等優(yōu)點(diǎn)，如：Pitchaimuthu等以幼齡茶葉的提取物為生物表面活性劑，合成了低維半導(dǎo)體硫化鎘量子點(diǎn)，并研究了其對肺癌細(xì)胞的殺傷作用；2018年，Pitchaimuthu等又以廢棄的成熟茶葉 (母葉) 為生物表面活性劑，同樣合成了低維半導(dǎo)體硫化鎘量子點(diǎn)，并研究了其對乳腺癌細(xì)胞的殺傷作用。2) 使用天然原料人工合成的表面活性劑。烷基糖苷 (APG) 是一種新型的綠色的非離子表面活性劑，以糖為親水性端，以烷基長鏈為親油端，具有良好的環(huán)境友好性和生物相容性并具有優(yōu)異的潤濕性、滲透性、良好的起泡性和耐鹽性，因此，APG具有良好的應(yīng)用潛力。

然而APG并不能滿足實(shí)際應(yīng)用的高要求，需要對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾。李嘉誠等使用膽固醇、海藻酸鈉對癸基-β-D-吡喃葡萄糖苷 (DGP) 進(jìn)行改造，獲得了一種新型綠色表面活性劑，并使用表面張力法、熒光光譜、電子順磁共振 (EPR) 和動態(tài)光散射研究了其形成乳液的相關(guān)性能。Ahmad等制備了新型綠色表面活性劑2-己基癸基-(β/α)-D-葡萄糖苷 (2-HDG) 和2-己基癸基-(β/α)-D-麥芽糖苷 (2-HDM)，并研究了它們對水/油納米乳液體系性能的影響。

Shibasaki-Kitakawa等構(gòu)建了一種以非均相樹脂催化的生物表面活性劑 (糖脂肪酸酯) 的環(huán)保生產(chǎn)方法，糖脂肪酸酯通過酯鍵將糖和脂肪酸連接，作為生物可降解和可再生的表面活性劑受到了廣泛關(guān)注。李英課題組采用分子動力學(xué)模擬、化學(xué)計(jì)算和試驗(yàn)方法，研究了綠色表面活性劑十二烷基麥芽糖苷和壬-乙二醇十二烷基醚的界面分子陣列行為與其表觀泡沫性能的相關(guān)性。

此外，開發(fā)其他新型綠色表面活性劑也引起了研究人員的興趣，如Alamd等合成了gemini 表面活性劑己二酸1,6-雙 (N,N-十六烷基二甲基銨)，并研究了其表面活性、膠束性質(zhì)、熱力學(xué)性質(zhì)和生物活性，表明合成的新表面活性劑是一種無毒、生物相容性好、表面活性優(yōu)異的綠色表面活性劑。

Trujillo-Cayado等研究了綠色表面活性劑乙氧基脂肪酸烷醇酰胺 (Amidet®N)的濃度對D-檸檬烯乳液液滴尺寸分布和物理穩(wěn)定性的影響，其中，Amidet®N是一種綠色表面活性劑，它是從植物油 (主要含有從可再生的歐洲菜籽油) 中提取的C18不飽和脂肪酸，具有良好的生物降解性和非顯著的水生毒性，符合歐洲環(huán)境法的新要求和綠色工程的原則，可用于綠色配方中。

Akram 等制備了一系列g(shù)emini型表面活性劑C12-E2O-C12，C14-E2O-C14和C16-E2O-C16，它們具備較低的cmc值，優(yōu)良的生物降解性和較低的細(xì)胞毒性。Vedrenne等以甘油為起始原料，合成了新型表面活性劑11-((2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊-4-基) 甲氧基) 十一烷基甲磺酸鹽，并以遵循綠色化學(xué)的原則優(yōu)化了合成步驟，具有制備及儲存過程安全、原料可再生及成本低的特點(diǎn)。

本文旨在合成新型的用于水基性農(nóng)藥制劑的綠色表面活性劑。維生素E是一種天然的脂溶性抗氧化劑，來源廣泛，價(jià)格低廉，其水解產(chǎn)物為生育酚。選擇天然原料DL-α-生育酚作為表面活性劑的親油端，聚乙二醇 (EO) 作為親水端，制備了幾種新型表面活性劑TPGS-X-M (X=750，1000，1500，1900，數(shù)字表示使用聚乙二醇單甲醚的相對分子質(zhì)量)，合成路線見圖式1。測定了該表面活性劑的臨界膠束濃度 (cmc)、靜態(tài)和動態(tài)表面張力，并進(jìn)一步以該表面活性劑為分散劑制備20%乙螨唑懸浮劑，對該懸浮液的粒徑、懸浮率、有效成分、分散性、熱貯穩(wěn)定性以及低溫穩(wěn)定性進(jìn)行了測試。

圖式 1  表面活性劑TPGS-X-M (X=750, 1000, 1500和 1900) 合成路線

1   材料與方法

1.1   試劑與儀器

DL-α-生育酚和對甲苯磺酸 (分析純，北京百靈威科技有限公司)；丁二酸酐 (分析純，北京伊諾凱科技有限公司)；聚乙二醇單甲醚 (PEG-M-750, PEG-M-1000，PEG-M-1500，PEG-M-1900，分析純，阿拉丁科技有限公司)；分散劑FS3000(日本竹本油脂株式會社)；95%乙螨唑原藥 (etoxazole，北京百靈威科技有限公司)。所有溶劑和其他試劑均為市售分析純，使用前未經(jīng)進(jìn)一步純化處理。

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