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高表面張力之困與破局:鎵基液態金屬柔性傳感材料的制備演進

來源: 瀏覽 101 次 發布時間:2026-08-12

一、引言:柔性傳感時代的理想導電材料


隨著人工智能可穿戴技術的快速發展,柔性傳感材料因具備可拉伸、可壓縮、可扭曲的特性而備受關注。這類材料需要在外界信號刺激下做出靈敏響應,同時保持輕巧便攜和生物相容性。在眾多導電填料中,碳基材料導電性有限,傳統金屬導體在反復彎折中易疲勞斷裂。鎵基液態金屬(LM)憑借其卓越的導電性(約3.4×10? S/m)、導熱性、流動性和近乎為零的蒸氣壓,成為替代傳統金屬導體的理想候選。然而,LM一個最突出的物理特性——極高的表面張力,既是其能夠保持形態穩定的基礎,也是將其與柔性基體復合時面臨的最大障礙。本文將從表面張力這一核心視角出發,系統梳理LM柔性傳感材料的三種制備方法、應用進展及回收策略。


二、表面張力:鎵基液態金屬的“雙刃劍”


鎵基液態金屬的表面張力極高。如表1所示,純鎵(Ga)的表面張力為711 mN/m,鎵-銦合金(EGaIn)為624 mN/m,鎵-銦-錫三元合金(GaInSn)為718 mN/m。作為對比,水的表面張力約為72 mN/m,普通有機溶劑更低。如此高的表面張力意味著LM液滴傾向于收縮成球形,很難在柔性基體表面自發鋪展或浸潤。這一特性在直接結合法中表現得尤為突出:當LM通過涂敷、注射等方式與聚合物基體結合時,由于表面張力大、流動性強,LM極易發生團聚和脫落,嚴重影響傳感材料的性能穩定性,甚至導致器件失效。


正是為了克服高表面張力帶來的分散難題,研究人員發展了液滴法和LM引發劑法,通過化學手段“馴服”液態金屬。

液態金屬基柔性傳感材料的應用

三、直接結合法:簡單高效但受困于表面張力


直接結合法是最早采用的制備策略,包括涂敷、微通道注射和熱膨脹等技術。例如,Chen等人將LM涂覆在沉積了聚甲基丙烯酸酯粘膠層的PU纖維表面,制成的復合纖維拉伸至500%應變仍保持優異導電性。Yu等人通過微流控紡絲和注射方法制備了PU殼-LM芯的微纖維,可用作動態力傳感器。Xu等人利用可膨脹微球的約束熱膨脹,研制出超拉伸(800%)的LM泡沫彈性體復合材料。


這些方法的優點是工藝簡單、成本低,能充分發揮LM的導電性能。但缺點同樣明顯:由于LM的高表面張力,它與柔性基體的界面結合力弱,在反復形變過程中LM容易從基體中分離、聚集,導致導電網絡破壞。這也是直接結合法面臨的核心瓶頸。


四、液滴法:化學鍵合破解表面張力困局


液滴法的核心思想是將LM通過超聲分散成微納米級液滴,并利用液滴表面形成的氧化鎵(Ga?O?)層與聚合物中的官能團發生化學作用,形成穩定的核殼結構。這一方法有效克服了LM的高表面張力,實現了均勻分散。


具體而言,超聲產生的空化效應將LM打散成微小液滴,液滴表面的Ga3?離子可以與帶有羧基、羥基等官能團的聚合物發生靜電吸附、配位或絡合反應。例如,Li等人將LM在海藻酸鈉溶液中超聲處理,海藻酸鹽中的羧基與Ga3?配位,形成微凝膠殼包裹的LM液滴,分散穩定性超過7天。Shuang等人利用羧基CNT與Ga3?的絡合反應制備了高度穩定的CNT@LM液滴,沉降30天無明顯沉淀。Lin等人將聚(1-十八烯-alt-馬來酸酐)與LM混合超聲,馬來酸酐水解后與LM納米顆粒相互作用,疏水烴鏈防止顆粒聚集和氧化。


此外,液滴法還可通過調控LM在基體中的分布狀態實現傳感性能的智能調控。例如,將LM液滴嵌入聚氨酯海綿中,可實現從絕緣到導體的顯著電阻變化;Xin等人將LM納米顆粒引入微孔聚合物,在拉伸時LM連接形成導電通路,撤去外力后恢復絕緣。Wang等人利用LM在低溫凝固膨脹的特性,實現了溫度控制的絕緣-導體可逆轉換。


五、LM作為引發劑法:聚合反應中同步解決分散難題


LM微納米液滴在超聲條件下可以引發開環聚合或原位自由基聚合,這一方法不僅合成了聚合物基體,還同步將LM均勻封裝其中,從根本上避免了LM的團聚。


開環聚合方面,Li等人將LM在ε-己內酯中超聲處理,LM作為陽離子引發劑打開內酯環,聚合形成聚內酯殼包裹的LM液滴,最終轉化為固體粉末。原位自由基聚合方面,Wei等人將自由基聚合引發劑附著在LM液滴表面,通過聚合反應形成聚合物刷/LM納米液滴,表現出高膠體穩定性和良好的再分散性。Peng等人將碳納米管與LM復合形成LM@CNTs,在室溫下引發水溶性乙烯基單體的自由基聚合,快速制備多功能水凝膠,無需額外引發劑和交聯劑。


這些方法的共同特點是:在聚合過程中,LM的高表面張力被聚合物鏈的包裹所抵消,LM得以穩定分散在基體中,同時增強了與不同材料的相容性。


六、應用與回收:表面張力再次扮演關鍵角色


基于上述制備方法,LM柔性傳感材料已廣泛應用于可穿戴健康監測、觸覺傳感、人機交互等領域。例如,將LM作為填料的彈性體復合材料在拉伸時形成導電通道,可用于測量脈搏、呼吸等生理信號。Wu等人開發了可直接在服裝上打印功能電路的LM油墨。Hoang等人將磁性Ni摻雜LM與有機硅復合,賦予材料自愈合功能。


值得一提的是,LM的高表面張力在回收利用中反而成為優勢。由于LM表面氧化層在酸性或堿性環境中被溶解,其表面張力立即增大,使得LM液滴在機械攪拌下自發聚集合并,從而與彈性體基體分離。He等人的實驗表明,在1 mol/L HCl溶液中攪拌并超聲處理,LM的回收效率可達98%。Chen等人利用堿液去除氧化物后回收率也達到89%。這種基于表面張力變化的回收策略,為柔性電子產品的可持續發展提供了重要途徑。


七、挑戰與展望


盡管LM在柔性傳感材料領域取得了顯著進展,但仍面臨三大挑戰:其一,穩定性問題——由于高表面張力,LM在反復使用后仍可能在復合材料內部聚集;其二,成本問題——LM價格較高,雖然回收可行,但液滴法和引發劑法制備的材料回收難度較大;其三,安全性問題——LM與人體直接接觸時需確保體系密封性和穩定性。


展望未來,需要加強多學科合作,進一步優化LM與基體的界面結合策略,開發低成本、高效率的回收技術,并建立完善的生物安全性評價體系。液態金屬有望成為柔性電子技術的重要驅動力,為人機交互、智能醫療等領域帶來突破性創新。