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OBS/CHSB復(fù)配體系降低界面張力的協(xié)同機理與甲烷解吸增效
來源: 鉆井液與完井液 瀏覽 205 次 發(fā)布時間:2026-08-04
三、結(jié)果與討論
3.1 溶液表面張力的測定結(jié)果
測試不同種類表面活性劑溶液的表面張力,結(jié)果顯示表面活性劑溶液的表面張力隨體系濃度增加呈現(xiàn)典型的兩階段變化特征。初始階段,表面張力隨體系濃度的增大下降明顯。當(dāng)濃度超過臨界值0.2%后,表面張力進(jìn)入穩(wěn)定平臺期。
其中,全氟表面活性劑OBS及其復(fù)配體系OBS/CHSB表現(xiàn)出最優(yōu)的表面活性,具有較低的臨界膠束濃度。這種差異源于表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的協(xié)同效應(yīng)。OBS/CHSB作為陰離子-兩性離子復(fù)合體系,其分子結(jié)構(gòu)中同時存在磺酸基團和季銨鹽結(jié)構(gòu)。兩者通過界面吸附過程中的空間位阻效應(yīng)與電荷排斥作用的協(xié)同調(diào)控,顯著增強了表面活性劑分子在氣液界面的定向排列效率。相較于單一型表面活性劑,這種復(fù)合體系可形成更緊密的單分子層結(jié)構(gòu),從而更有效地降低界面自由能。
3.2 表面活性劑對煤潤濕性調(diào)控機制分析
3.2.1 接觸角與Zeta電位的變化規(guī)律
考察了不同類型表面活性劑溶液作用下煤巖表面潤濕性及電化學(xué)特性的演變特征。隨著表面活性劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加至0.3%,TC-2、OBS、OP-10、CHSB及OBS/CHSB復(fù)配體系處理的煤巖-水接觸角分別降至46.644度、30.176度、40.172度、36.92度和30.764度,呈現(xiàn)顯著降低趨勢。
結(jié)果表明,復(fù)配型OBS/CHSB體系展現(xiàn)出最優(yōu)的潤濕性改善效果,其接觸角降幅較OBS體系提升19.3%。這主要歸因于復(fù)合體系的協(xié)同吸附效應(yīng)顯著增強了表面活性劑在煤基質(zhì)中的鋪展能力。
原始煤巖表面Zeta電位為負(fù)值,經(jīng)不同表面活性劑處理后發(fā)生顯著變化。其中陽離子型表面活性劑使表面電荷增加至正35.56毫伏,而非離子及兩性表面活性劑的Zeta電位僅分別變化至負(fù)34.86毫伏和負(fù)39.03毫伏,電性調(diào)控能力相對有限。值得注意的是,陰離子表面活性劑OBS和OBS/CHSB復(fù)合體系分別使Zeta電位降至負(fù)57.95毫伏和負(fù)64.03毫伏。
這種靜電排斥效應(yīng)驅(qū)動表面活性劑分子在煤-水界面定向排列和吸附,促使親水基團外露形成水化層,進(jìn)而改善界面潤濕特性。這是因為陰離子表面活性劑通過雙電層調(diào)控機制可有效改善煤巖表面潤濕性,其溶液體系中電離產(chǎn)生的陰離子基團與煤基質(zhì)表面負(fù)電荷產(chǎn)生靜電排斥作用,迫使表面活性劑分子以親水端外延方式完成界面重構(gòu)。
不同表面活性劑溶液的表面張力
3.2.2 滲吸效率分析
通過滲吸實驗評價了不同類型表面活性劑溶液的滲吸效率。結(jié)果顯示,表面活性劑溶液顯著提升了煤巖滲吸效率。純水的滲吸效率僅為9.16%,而OBS/CHSB復(fù)配體系達(dá)到22.03%,較單一組分如陰離子OBS的18.45%及陽離子TC-2的12.64%表現(xiàn)出顯著優(yōu)勢。
OBS/CHSB復(fù)配體系的高效滲吸能力源于兩個方面的協(xié)同作用。其一,該體系將界面張力降至20.95毫牛每米,直接削弱了微納米孔隙的毛細(xì)管阻力,增強了浮力驅(qū)動能力。其二,通過分子定向吸附實現(xiàn)潤濕性反轉(zhuǎn),使接觸角銳減至30.764度且Zeta電位達(dá)到負(fù)64.03毫伏,將毛細(xì)管力由阻力轉(zhuǎn)化為動力。上述相互作用導(dǎo)致表面活性劑溶液在煤巖基質(zhì)中的滲透能力大幅增強,達(dá)到最大滲吸效率所需時間顯著下降,有利于快速實現(xiàn)甲烷的解吸。
此外,巖心經(jīng)純水浸泡后,不同表面活性劑的滲吸效率均出現(xiàn)下降。純水的滲吸效率降至6.38%,TC-2降至9.79%,OBS降至14.56%,OP-10降至8.09%,CHSB降至9.76%,OBS/CHSB復(fù)配體系降至19.09%。實驗結(jié)果表明,水相侵入會導(dǎo)致煤巖產(chǎn)生水鎖現(xiàn)象。
針對純水預(yù)浸泡引發(fā)的水鎖效應(yīng),OBS/CHSB復(fù)配體系仍保持19.09%的高效滲吸效率。這是因為OBS/CHSB體系中的磺酸基團通過強靜電排斥擴張雙電層,迫使分子親水基外延排列,增加了煤巖孔隙的疏水性,導(dǎo)致水相的流動阻力減少。這一結(jié)果與接觸角及Zeta電位測試結(jié)果一致。
3.2.3 微觀形貌演變規(guī)律
通過掃描電子顯微鏡表征揭示了表面活性劑作用前后煤巖界面微觀結(jié)構(gòu)的動態(tài)演變規(guī)律。原始煤樣表面呈現(xiàn)典型的多相孔隙結(jié)構(gòu)特征,包含離散分布的煤粉顆粒及發(fā)育良好的割理系統(tǒng),其孔隙網(wǎng)絡(luò)由有機質(zhì)相和無機礦物相共同構(gòu)成。
經(jīng)表面活性劑溶液處理后,樣品表面形貌發(fā)生顯著改變。處理后的煤巖表面離散煤粉顆粒減少,界面粗糙度明顯降低,表明表面活性劑分子通過潤濕滲透作用促進(jìn)了煤粉顆粒遷移。值得注意的是,不同表面活性劑體系展現(xiàn)出差異化的界面重構(gòu)行為。
OBS及OBS/CHSB復(fù)配體系處理的樣品表面出現(xiàn)大量次生溶蝕孔隙。這與該體系的超低界面張力以及高滲透性密切相關(guān)。高滲透性促使表面活性劑分子深入有機質(zhì)-黏土礦物界面,誘導(dǎo)黏土礦物層間水化膨脹及部分溶解,導(dǎo)致煤巖表面出現(xiàn)大量的溶蝕孔洞。
非離子型與兩性離子型表面活性劑處理后的煤巖表面更為光滑,但次生孔隙發(fā)育程度較低,這與其分子結(jié)構(gòu)中缺乏強電離基團導(dǎo)致界面吸附能不足相關(guān)。上述現(xiàn)象證實了表面活性劑對煤巖潤濕性的調(diào)控存在雙重作用機制:一方面通過降低界面張力增強溶液滲吸能力,另一方面借助分子電離特性優(yōu)化界面吸附構(gòu)型。
3.2.4 紅外光譜官能團定量分析
通過紅外光譜分析了煤巖經(jīng)表面活性劑溶液浸泡后的官能團變化。不同表面活性劑處理后,煤樣在維持骨架結(jié)構(gòu)特征的基礎(chǔ)上,特征峰的相對強度及積分面積發(fā)生顯著改變。
通過Gaussian分峰法對煤巖經(jīng)表面活性劑溶液浸泡后的特征峰進(jìn)行了定量分析。原煤中羧基、羰基、碳碳雙鍵、甲基、醚鍵的含量分別為2.98%、30.42%、1.93%、7.94%、56.74%。TC-2溶液浸泡后分別為0.1%、2.5%、13.71%、5.59%、78.1%。OBS溶液浸泡后分別為18.88%、27.61%、4.39%、7.68%、41.44%。OP-10溶液浸泡后分別為7.02%、27.22%、1.31%、4.98%、59.47%。CHSB溶液浸泡后分別為1.44%、26.74%、2.33%、6.68%、62.81%。OBS/CHSB復(fù)配體系浸泡后分別為18.68%、13.69%、2.3%、6.82%、58.51%。
結(jié)果表明,煤表面含氧官能團呈現(xiàn)明顯的選擇性響應(yīng)行為。陽離子表面活性劑TC-2處理后,羧基和羰基含量分別從原煤的2.98%和30.42%銳減至0.1%和2.5%,同時醚鍵含量由56.74%升至78.1%,碳碳雙鍵含量提升顯著。這是因為陽離子表面活性劑的π-π共軛效應(yīng)可穩(wěn)固芳香結(jié)構(gòu)吸附層。
陰離子表面活性劑OBS及OBS/CHSB復(fù)配體系則呈現(xiàn)差異化響應(yīng)。羧基含量分別增至18.88%和18.68%,而碳碳雙鍵含量增幅達(dá)127.5%,顯示陰離子表面活性劑更傾向與極性位點結(jié)合。從紅外光譜中的峰強度變化進(jìn)一步證實,OBS/CHSB復(fù)配體系引發(fā)羥基振動峰半高寬增加15%,表明其通過兩性離子的電荷緩沖效應(yīng)重構(gòu)了煤-水界面氫鍵網(wǎng)絡(luò),證實了磺酸基團與煤表面羥基的競爭吸附機制。非離子表面活性劑處理導(dǎo)致甲基含量下降37.3%,證實其通過疏水作用優(yōu)先吸附于烷基鏈區(qū)域。
3.3 甲烷解吸規(guī)律分析
3.3.1 不同表面活性劑對甲烷解吸量的影響
測試了不同表面活性劑對甲烷解吸量的影響。未處理的煤樣解吸量僅為4.13毫升每克。陽離子表面活性劑TC-2浸泡后解吸量整體提升明顯。當(dāng)表面活性劑濃度增加到0.2%時,甲烷解吸量增大到4.72毫升每克。值得注意的是,當(dāng)TC-2的濃度為0.3%時,甲烷解吸量增加到5.79毫升每克,但是繼續(xù)增加表面活性劑的濃度,甲烷解吸量變化不明顯。
這是因為季銨鹽基團通過靜電引力優(yōu)先占據(jù)煤表面含氧官能團位點如羧基等。其次,形成的單分子吸附層有效阻隔甲烷與煤基質(zhì)π電子體系的相互作用。當(dāng)超過臨界膠束濃度0.3%后,疏水尾部滲透微孔引發(fā)吸附勢阱深度降低,該過程受限于溶液潤濕性較差。
陰離子表面活性劑OBS由于較高的表面活性,改性后煤巖的解吸量大幅提升。在較低的濃度范圍內(nèi)(0.05%至0.2%),甲烷解吸量由4.86毫升每克提升到6.16毫升每克。繼續(xù)增加其濃度,對甲烷解吸的影響規(guī)律與TC-2類似。陰離子表面活性劑OBS的卓越性能源于其獨特的界面重構(gòu)機制:磺酸基團電離產(chǎn)生的強負(fù)電性引發(fā)雙電層擴張,促使活性劑分子以親水端外延模式形成致密吸附陣列,表面張力低至19.45毫牛每米。
當(dāng)OBS與CHSB復(fù)配后,解吸效果明顯增加,這與這兩種表面活性劑的協(xié)同增效機制有關(guān)。當(dāng)其濃度從0.05%增加到0.5%,解吸量從4.86毫升每克增加到7.37毫升每克。這是因為CHSB的兩性離子特性產(chǎn)生電荷屏蔽效應(yīng),使膠束流體力學(xué)半徑減小,顯著增強孔隙滲透性。
非離子表面活性劑OP-10浸泡后,甲烷解吸規(guī)律發(fā)生明顯變化。在低濃度范圍內(nèi)(0至0.05%),甲烷解吸量從4.13毫升每克減小到3.94毫升每克,證實了潤濕性調(diào)控的濃度閾值效應(yīng)。低濃度時,聚氧乙烯鏈引發(fā)的水鎖效應(yīng)使有效孔隙率降低,接觸角測試顯示此時煤表面呈現(xiàn)亞穩(wěn)態(tài)潤濕。當(dāng)濃度達(dá)到0.1%時,分子吸附層形成完整單層覆蓋,表明形成均勻疏水屏障。結(jié)合紅外分析,此過程中亞甲基對稱伸縮振動峰發(fā)生藍(lán)移,證實烷基鏈有序排列產(chǎn)生的立體屏蔽效應(yīng)。
綜合以上分析,OBS/CHSB對甲烷解吸效果最好,其次為OBS、CHSB、TC-2和OP-10。
3.3.2 甲烷解吸速率分析
基于解吸速率分析,表面活性劑改性后顯著增強了煤基質(zhì)甲烷解吸的傳質(zhì)效率,其中OBS及OBS/CHSB復(fù)配體系展現(xiàn)出最優(yōu)的動力學(xué)特性。這是因為表面活性劑能夠有效屏蔽甲烷分子與有機質(zhì)間的范德華作用力,增強表面活性劑在孔隙網(wǎng)絡(luò)中的滲透能力,促進(jìn)次生溶蝕孔隙的發(fā)育。同時,界面潤濕性的定向調(diào)控削弱了毛細(xì)管力對孔隙流體的束縛作用,從根本上緩解了水鎖效應(yīng)。
結(jié)合微觀形貌分析,表面活性劑處理不僅重構(gòu)了煤-水界面雙電層結(jié)構(gòu),同時通過選擇性溶蝕作用改善孔隙連通性,形成多級擴散通道。上述分析表明,表面活性劑通過物理化學(xué)協(xié)同作用實現(xiàn)了甲烷解吸動力學(xué)的系統(tǒng)優(yōu)化。
3.4 促解吸劑現(xiàn)場應(yīng)用效果評價
促解吸劑技術(shù)在大吉區(qū)塊的一口重點煤層氣開發(fā)井中成功應(yīng)用。壓裂作業(yè)中,將促解吸劑隨壓裂液注入并作用于16個獨立的壓裂段。為確保其有效性與經(jīng)濟性,促解吸劑在壓裂液中的添加濃度為0.3%。
壓裂施工結(jié)束僅5天后,該井成功見氣并開始穩(wěn)定產(chǎn)出煤層氣。這一快速的見氣響應(yīng)遠(yuǎn)超常規(guī)井的預(yù)期時間,充分體現(xiàn)了促解吸劑在縮短壓裂-投產(chǎn)周期上的優(yōu)勢。見氣后,該井的提氣速度表現(xiàn)出異常迅速的態(tài)勢,產(chǎn)氣量在短時間內(nèi)即實現(xiàn)了大幅躍升,迅速接近并達(dá)到了預(yù)期的產(chǎn)氣平臺。經(jīng)過初期的快速上升與調(diào)整后,該井進(jìn)入了穩(wěn)定的生產(chǎn)階段,其穩(wěn)產(chǎn)氣量維持在約6.6×10?立方米每天。
與該井形成對比的是,采用傳統(tǒng)助排劑的鄰井吉深某平03井,雖然同樣進(jìn)行了16段壓裂,施工排量、壓裂液用量和砂量相近,但其最高日產(chǎn)氣量為9.5×10?立方米,穩(wěn)產(chǎn)氣量為5.7×10?立方米每天,套管壓力為6.5兆帕,各項指標(biāo)均低于采用促解吸劑的吉深某平02井。
此次在大吉區(qū)塊的成功實踐,不僅驗證了促解吸劑在顯著提升裂縫助排效率方面的能力,更證實了其在強力促進(jìn)煤巖內(nèi)部吸附甲烷解吸、從而從根本上增加氣源供給的有效性。
四、結(jié)論
第一,OBS的磺酸基團憑借強負(fù)電性擴張煤-水界面的雙電層,驅(qū)動表面活性劑親水基外延排列。同時,CHSB的甜菜堿基團通過電荷屏蔽縮減膠束尺寸。這種協(xié)同作用將界面張力降至20.95毫牛每米,接觸角銳減至30.764度,大幅增強了溶液滲透能力。增強的滲透能力使溶液深入有機質(zhì)-黏土礦物界面,誘導(dǎo)黏土礦物水化溶蝕,促進(jìn)次生孔隙發(fā)育,為流體流動和氣體擴散創(chuàng)造了更優(yōu)的通道。
第二,紅外分析揭示了不同表面活性劑的差異化吸附行為。TC-2通過π-π共軛優(yōu)先吸附芳香結(jié)構(gòu),導(dǎo)致含氧官能團銳減。OBS及OBS/CHSB則通過競爭吸附顯著提升煤表面羧基含量,分別至18.88%和18.68%,優(yōu)化了潤濕基礎(chǔ)。非離子OP-10主要作用于烷基鏈區(qū)域。OBS/CHSB體系還重構(gòu)了界面氫鍵網(wǎng)絡(luò),羥基振動峰半高寬增加15%。
第三,甲烷解吸實驗證實,在0.5%濃度下,OBS/CHSB體系解吸量達(dá)7.37毫升每克,較原煤的4.13毫升每克提升78.5%,效果最佳。其核心機制是潤濕優(yōu)化削弱毛細(xì)管束縛與孔隙連通性增強的協(xié)同作用。優(yōu)化的潤濕性,表現(xiàn)為低接觸角和高負(fù)Zeta電位,減少了水相束縛。同時,體系誘導(dǎo)的次生溶蝕孔隙及小尺寸膠束顯著改善了孔隙網(wǎng)絡(luò)連通性,形成高效多級擴散通道,同步提升了擴散與滲流的傳質(zhì)效率。
第四,在大吉區(qū)塊實際井中,添加0.3%基于OBS/CHSB協(xié)同機制的促解吸劑后,壓裂井僅5天即見氣,遠(yuǎn)超常規(guī)周期。該井穩(wěn)產(chǎn)氣量維持在約6.6×10?立方米每天的高水平。成功實踐證實,該復(fù)配體系通過電荷匹配、孔隙重建、傳質(zhì)強化的協(xié)同機制,有效克服了深部煤層氣開發(fā)中潤濕調(diào)控與孔隙堵塞的矛盾,縮短了投產(chǎn)周期并實現(xiàn)了高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)。





