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高透明無氟類液體涂層的構(gòu)建與表面潤濕行為調(diào)控
來源:包裝工程(技術(shù)欄目) 瀏覽 57 次 發(fā)布時間:2026-06-26
2 結(jié)果與討論
2.1 環(huán)氧樹脂基類液體涂層的表面形貌及化學(xué)組成
為闡明涂層動態(tài)潤濕行為的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),首先對其形貌與化學(xué)組成進(jìn)行表征。表面掃描電子顯微鏡圖像(圖2a)顯示涂層致密而平整,未見顆粒堆積或皺褶等高粗糙度特征;截面SEM(圖2b)表明涂層的厚度約為20 μm,涂層與玻璃基底界面緊密,無明顯孔洞與脫層,預(yù)示良好的附著可靠性。原子力顯微鏡測試(圖3a)進(jìn)一步證實表面在納米尺度上極為平滑,均方根粗糙度僅0.35 nm。圖3a中的黑點(diǎn)區(qū)域為PDMS分子相分離形成的"納米域"。沿標(biāo)記綠線的高度剖面(圖3b)近似恒定,指示覆蓋于表面的PDMS鏈層分布均一、連續(xù)。
涂層的化學(xué)組成通過X射線光電子能譜得到驗證。全譜中出現(xiàn)的Si2s(102.6 eV)與Si2p(101.6 eV)特征峰清晰指示硅氧骨架的存在(圖4),證明PDMS成分成功引入至涂層表面/近表層區(qū)域。綜上,形貌與成分證據(jù)共同表明該環(huán)氧樹脂基類液體涂層構(gòu)筑合理,能夠為后續(xù)分析PDMS含量對動態(tài)潤濕性的調(diào)控效應(yīng)提供堅實的結(jié)構(gòu)依據(jù)。
2.2 PDMS含量對環(huán)氧樹脂基類液體涂層的動態(tài)潤濕性影響
不同PDMS含量顯著調(diào)控涂層的動態(tài)潤濕行為。所制備的環(huán)氧/PDMS體系在考察范圍內(nèi)保持光學(xué)透明,未見可辨識的相分離結(jié)構(gòu)。隨著PDMS含量增加,水滴與十六烷滴的滑動角(SA)單調(diào)下降,并在約1.0%處進(jìn)入平臺區(qū),即進(jìn)一步升高PDMS含量對SA的改善趨于不顯著。其機(jī)理可歸因于:當(dāng)PDMS質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低(<1.0%)時,表面可遷移動的PDMS鏈段覆蓋度不足(有效接枝密度偏低),界面低表面能位點(diǎn)有限,液滴-界面黏附力較大,導(dǎo)致SA偏高;當(dāng)PDMS質(zhì)量分?jǐn)?shù)提升至≥1.0%時,表面PDMS鏈段的覆蓋與重排更充分,黏附力下降,SA維持在較低水平。需要指出的是,過量PDMS會稀釋環(huán)氧交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)、降低結(jié)構(gòu)致密性與體相力學(xué)強(qiáng)度,不利于涂層的耐磨與穩(wěn)定性。綜合動態(tài)潤濕性能與力學(xué)穩(wěn)定性,本文將質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.0%確定為優(yōu)化的PDMS摻量。
2.3 不同表面張力液滴在環(huán)氧樹脂基類液體涂層的潤濕性
在前述最優(yōu)配方與工藝條件下,對PDMS富集的環(huán)氧樹脂基類液體表面開展了靜態(tài)與動態(tài)潤濕性一體化評估。不同表面張力(γLV)的探針液體在該涂層上的靜態(tài)接觸角(CA)隨γLV增大而單調(diào)上升:低表面能的PDMS界面與高γLV液體之間界面能匹配度較差,液-固相互作用減弱,因此平衡CA增大;而低γLV液體與PDMS相容性更好,界面能降低,表現(xiàn)為較小的CA。動態(tài)潤濕方面,寬γLV區(qū)間的多種常見液體:甲酰胺(γ=57.5 mN/m)、DMSO(γ=43.5 mN/m)、DMF(γ=37.1 mN/m)、十六烷(γ=27.5 mN/m),在涂層表面均呈現(xiàn)低黏附行為。該低黏滯性源于表面PDMS鏈段的高可遷移性:對于不能溶解PDMS的高γLV液體(如水類體系),液滴與涂層之間形成"離散型液-液界面",PDMS刷層構(gòu)象收縮、鏈運(yùn)動受限,故SA相對偏高;而對非極性、低γLV液體(如十六烷),PDMS發(fā)生溶脹并形成"混合型液-液界面",顯著降低接觸角滯后(CAH)與黏附,使其SA均低于水。值得注意的是,當(dāng)液滴體積增至20 μL時,重力分量對啟滑的貢獻(xiàn)上升,不同液體間的SA差異顯著收斂(<5°),表明在較大體積尺度下體力學(xué)驅(qū)動對啟滑行為的主導(dǎo)性增強(qiáng)并部分掩蓋了液-固界面化學(xué)與相容性的差異。
2.4 環(huán)氧樹脂基類液體涂層的透光性能
采用紫外-可見(UV-Vis)光譜評估涂層的光學(xué)透過特性。圖5給出了在1 mm厚玻璃基底上制備的環(huán)氧樹脂基PDMS接枝涂層的透過率曲線。在可見光區(qū)(400~800 nm),總透過率穩(wěn)定在約90%,與裸玻璃基本相當(dāng),表明該涂層不會引入顯著的霧度或透光損失。其高透過性主要?dú)w因于兩點(diǎn):其一,表面粗糙度較低,界面散射被有效抑制;其二,涂層與基底的折射率匹配良好(PDMS折射率≈1.40,EP折射率≈1.50,玻璃折射率≈1.50),從而降低了界面反射與相位失配。與直接在玻璃表面接枝PDMS的結(jié)果相似,本研究的環(huán)氧樹脂基PDMS接枝涂層同樣保持了優(yōu)良的透明度,可在不改變基底外觀的前提下實現(xiàn)表面功能化。
2.5 環(huán)氧樹脂基類液體涂層的附著性能和耐磨性能
采用劃格法測試了環(huán)氧樹脂基類液體涂層在玻璃基底上的附著力等級。根據(jù)ISO 12944-6標(biāo)準(zhǔn),0級為最高附著等級,表示涂層與基底間結(jié)合力最強(qiáng)。測試結(jié)果表明,所制備的環(huán)氧樹脂基類液體涂層在玻璃表面附著力等級為0級,顯示出優(yōu)異的界面結(jié)合性能。這主要得益于制備過程中環(huán)氧樹脂中的極性官能團(tuán)可與基底表面的羥基形成氫鍵,從而顯著增強(qiáng)涂層與基底間的結(jié)合強(qiáng)度。在平均壓力為13.0 kPa條件下,使用鋼絲絨對涂層進(jìn)行不同循環(huán)次數(shù)磨損后,水滴和十六烷滴在涂層表面的滑動角變化情況。隨著磨損循環(huán)次數(shù)的增加(載荷為200 g,最高50次),水滴和十六烷的滑動角均呈上升趨勢,表明涂層表面在反復(fù)磨損后仍保持較好的液體拒斥性能,但表面微結(jié)構(gòu)的局部損傷會導(dǎo)致液滴滑動阻力略有增加。整體而言,該類液體涂層兼具優(yōu)異的附著力與耐磨穩(wěn)定性,為其在復(fù)雜工況下的長期應(yīng)用提供了保障。
3 結(jié)語
本研究提出了一種在環(huán)氧樹脂基體中引入單環(huán)氧基封端PDMS的無氟類液體涂層制備方法,通過噴涂與熱固化實現(xiàn)了表面致密平整(Rq≈0.35 nm)、光學(xué)透明(可見光透過率約90%)且低黏附的涂層結(jié)構(gòu)。實驗表明,PDMS含量對動態(tài)潤濕性能影響顯著,質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.0%為優(yōu)化配比,可同時保持較低滑動角(<10°)和良好的力學(xué)穩(wěn)定性。與直接接枝PDMS或高氟含量涂層相比,該方法在實現(xiàn)寬表面張力液體低黏附的同時,兼具環(huán)境友好性和透明性,避免了氟化物可能帶來的環(huán)境風(fēng)險,具備日常器具、食品包裝及光學(xué)元件等應(yīng)用潛力。需指出,本研究尚未系統(tǒng)評估涂層的耐磨壽命和極端環(huán)境穩(wěn)定性,后續(xù)可結(jié)合耐候性測試及界面結(jié)構(gòu)優(yōu)化,拓展其在戶外防污與功能化顯示等領(lǐng)域的應(yīng)用。





